角色名：山本八重演员：绫濑遥

原名新岛八重，出身武士世家，她从小就被当做会津武士教育长大，在戊辰战争时期，她剪短发穿男装站在大炮台上指挥军队战斗。会津藩失守后，她与第一任丈夫离婚，随后同京都来的留美派新岛襄相识，并结为连理。

角色名：山本觉马演员：西岛秀俊

八重的兄长，是会津藩的武士，在鸟羽伏见战役中落败后，被萨摩藩囚禁，受战乱之害而眼睛失明，脚也负伤变得不灵便。明治维新后，才能终于被认可，被雇用为京都府顾问。成为新岛和八重邂逅的“爱之神”，为同志社的创立也立下汉马功劳。在新岛去世后，成为同志社的临时总长。

角色名：川崎尚之助演员：长谷川博己

但马出石藩医生世家的三男，年轻有为的洋学者。在江户佐久间象山塾结识觉马，心生景仰，之後前往会津藩担任洋学所的教授，并住在山本家。在觉马的牵线下，和八重结为夫妻。

角色名：新岛襄演员：小田切让

八重的第二任丈夫，同志社大学创始人。上州安中藩藩士之子，本名七五三太，后来把自己的英文爱称joe翻译成襄在八重之兄的帮助下出任同志社英语学校（后来发展为同志社大学）的初代社长（校长）。1877年，新岛襄开办了同志社女子学校开日本女性接受现代正规教育之先河。1886年，本着基督教平等博爱的精…

角色名：山川大藏演员：玉山铁二

家老山川兵卫的孙子，15岁父亲过世後便继承家督。自幼优秀，与同年又好胜的八重常发生冲突，但之後萌生淡淡情意，成了他的初恋。曾受尊王攘夷思想感化，但留学俄国後有所改变。在会津战争被敌方称为“智慧的山川”。

角色名：山川兵卫演员：山本圭

会津藩家老。温厚笃实，深具智慧。仕途平步青云，重建了会津藩财政。之後成为家老，辅佐年轻的藩主松平容保。将山川家交给孙子山川大藏後隐居。

角色名：山川艳演员：秋吉久美子

山川兵卫次子之妻，山川大藏的母亲。丈夫过世後剃发为“胜圣院”，但因擅长歌道，大家多以歌号“唐衣”称之。重视教育且不分男女，是大家眼中的贤夫人。

角色名：山川二叶演员：市川实日子

山川家坚强的长女，山川大藏的姐姐。受母亲严格教育，个性一板一眼。和担任藩内要职的?原平马结婚。日後在明治的女子教育上贡献卓著。

角色名：松平容保演员：绫野刚

8代会津藩主的养子，会津藩第9代藩主。会津魂的象徵，深受领民的爱戴。在樱田门外之变时，担任幕府和水户藩之间的调停，因处理得宜，而被任命为京都守护职。严守藩祖的家训，君臣抱著必死的觉悟一起上京。

角色名：照姬演员：稻森泉

8代会津藩主的养女，松平容保的姊姊（无血缘关系）。十几岁便已精通书道、茶道、礼法、香道，尤其喜好和歌与琴。十分照顾弟弟容保。18岁嫁给丰前中津藩主，但23岁离缘，理由不明。

角色名：高木时尾演员：贯地谷诗穗梨

八重从小最要好的朋友，住在山本家隔壁。个性文雅，擅长裁缝。被拔擢为照姬的右笔（书记）。对山川大藏有淡淡的情意。在笼城战时，帮男装出击的八重断发。

角色名：德川庆喜演员：小泉孝太郎

幕府最后的将军（第15代）

角色名：松平春岳演员：村上弘明

福井藩第16代藩主。饱学诗书，任用贤能，是英明的藩主。和萨摩、土佐、宇和岛等藩主，并称四贤候。担任政事总裁职时，强烈要求松平容保就任京都守护职。

角色名：胜麟太郎（海舟）演员：生濑胜久

幕臣。山本觉马的洋学老师。担任军舰奉行，在神户开设海军操练所，培育坂本龙马等志士。德川庆喜在“鸟羽伏见之战”战败逃回江户后，任命他为总责任者，为德川家的存续而奔走。

角色名：佐川官兵卫演员：中村狮童

会津藩士。精通剑技马术，会津藩的猛将。在京都守护职时，率领“别撰组”负责京都的警备。勇猛果敢，重情重义。被敌我双方称之为“鬼的官兵卫”。

角色名：梶原平马演员：池内博之

家老梶原家的养子。年纪轻轻便负起藩的外交重任，发挥卓越的政治手腕，之後更晋升家老。和山川二叶结婚并生有一子。

角色名：神保修理演员：斋藤工

会津藩家老神保内藏助的长男，会津藩士。自幼聪颖文雅，是大家眼中的“秀才”。在京都守护职时担任外交官，积极与其他藩交流。

角色名：佐久间象山演员：奥田瑛二

江户的思想家，觉马的老师。

角色名：松阴演员：小栗旬

长州藩士，藩校明伦馆的兵学教授。在江户游学时，进入佐久间象山塾。黑船来航时受到冲击，企图偷渡海外但失败，回乡蛰居并开设私塾教授学问。因批判幕府对外政策而入狱。

角色名：西乡吉之助（隆盛）演员：吉川晃司

萨摩藩士。虽然生于下级武士之家，但受到名君岛津齐彬的赏识。在齐彬的密命下，为一桥庆喜继任将军而奔走。在萨长同盟后转向倒幕，和会津藩敌对。

角色名：槇村正直演员：高岛政宏

京都府知事，受木户提携

角色名：中野竹子演员：黑木明纱

八重的宿敌，娘子队一员

角色名：日向由纪演员：刚力彩芽

八重的儿时玩伴

角色名：山川登势演员：白羽百合

大藏之妻

角色名：神保雪演员：芦名星

修理之妻，娘子队一员

角色名：西乡千惠演员：宫崎美子

 赖母之妻，会津战争带领家族21人自刎

角色名：敏姬演员：中西美帆

容保的正室

角色名：西乡赖母演员：西田敏行

会津忠心的家老

角色名：田中土佐演员：佐藤B作

会津的家老

角色名：林权助演员：风间杜夫

会津大炮奉行

角色名：秋月悌次郎演员：北村有起哉

「萨会同盟」的发起者

角色名：近藤勇演员：神尾佑

 新选组局长

角色名：土方岁三演员：村上淳

新选组副长

角色名：井伊直弼演员：榎木孝明

近江彦根藩、幕末的大老

角色名：孝明天皇演员：市川染五郎

幕末天皇，明治天皇之父，信赖容保

角色名：岩仓具视演员：小堺一机

孝明天皇的侍从，新政府中心人物之一

角色名：德富苏峰演员：中村苍

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